PHYSICOCHEMICAL CHARACTERISTICS AND THERMODYNAMIC PROPERTIES OF BABINGTONITE

Issue number 5 from 16.09.2025

Проведено комплексное физико-химическое исследование бабингтонита Ca2.0(Fe0.6Mn0.2Mg0.2)Σ1.0Fe1.0Si5O14(OH)1.0 (Херборн, Земля Гессен, Германия) методами порошковой рентгенографии, электронно-зондового микроанализа, спектроскопии инфракрасного поглощения, комбинационного рассеяния света и мёссбауэровской спектроскопии. Методом высокотемпературной калориметрии растворения на микрокалориметре Кальве в расплаве состава 2PbO•B2O3 при T = 973 K впервые определена энтальпия образования из элементов изученного бабингтонита (−6911.6±10.2 кДж/моль). Оценено значение его стандартной энтропии и рассчитаны величины стандартных энтропии и энергии Гиббса образования (338.8±2.0 Дж/(моль·К), −1501.3±2.0 Дж/(моль·К) и −6464.0±10.2 кДж/моль соответственно). Оценены термодинамические константы конечных членов изоморфной серии: бабингтонит Ca2Fe2+Fe3+Si5O14(OH) — манганбабингтонит Ca2Mn2+Fe3+Si5O14(OH): ΔrH°(298.15 K) = −6868.0±10.4 и −6876.9±9.9 кДж/моль, S°(298.15 K) = 341.2±1.8 и 343.9±2.6 Дж/(моль·К), ΔrS°(298.15 K) = −1496.8±1.8 и −1499.0±2.6 Дж/(моль·К), ΔrG°(298.15 K) = −6422.0±10.4 и −6430.0±9.9 кДж/моль соответственно. Рассчитаны поля устойчивости бабингтонита для окислительно-восстановительных условий, определяемых двумя разными буферами – кварц-фаялит-магнетитовым и магнетит-гематитовым, в координатах PH2O − t, а также минеральных ассоциаций бабингтонита в координатах IgPCO2 — IgPO2, характерных для низкоградного метаморфизма и поздних скарновых парагенезисов.

2 0

Thermodynamic Properties of Pectolite

Issue number 1 from 16.09.2025

Исследование пектолита H_1.00Na_0.96Ca_2.00(Mn²⁺)_0.02Si_3.00O₉ из нефелин-полевошпатовых жил Ковдорского массива (Кольский полуостров, Россия) проведено методами порошковой рентгенографии, ИК и КР спектроскопии, электронно-микрозондового и термического анализов. Методом расплавной калориметрии растворения на микрокалориметре Кальве “Setaram” (Франция) определена энтальпия образования пектолита HNaCa₂Si₃O₉ из элементов ∆_fH° (298.15 K) = –4651.0 ± 4.3 кДж/моль. Оценена энтальпия образования марганцевого конечного члена изоморфной серии пектолит – серандит HNaMn₂Si₃O₉ ∆_fH° (298.15 K) = –4052.6 ± 4.4 кДж/моль. Рассчитаны значения абсолютных энтропий и энергий Гиббса пектолита и серандита.

3 0

Thermodynamic Properties of Coquimbite and Aluminocoquimbite

Issue number 6 from 16.09.2025

Исследован кокимбит \({\text{AlFe}}_{3}^{{3 + }}\)[SO₄]₆(H₂O)₁₂⋅6H₂O (рудник Хавьер, Перу) методами термического и электронно-микрозондового анализа, порошковой рентгенографии, КР и мёссбауэровской спектроскопии. Методом калориметрии растворения в расплаве бората свинца 2PbO∙B₂O₃ на микрокалориметре Кальве “Setaram” (Франция) определена энтальпия образования кокимбита из элементов ∆_fH⁰(298.15 K) = –11 118 ± 40 кДж/моль. Оценено значение его абсолютной энтропии S⁰(298.15 K) = 1248.3 ± 3.0 Дж/(моль K), рассчитаны энтропия образования ∆_fS⁰(298.15 K) = = ‒5714.0 ± 3.0 Дж/(моль K) и энергия Гиббса образования из элементов ∆_fG⁰(298.15 K) = –9411 ± ± 40 кДж/моль. Оценены значения энтальпии и энергии Гиббса образования из элементов алюминококимбита \({\text{A}}{{{\text{l}}}_{2}}{\text{Fe}}_{2}^{{3 + }}\)[SO₄]₆(H₂O)₁₂⋅6H₂O: – 11 540 ± 29 и 9830 ± 29 кДж/моль соответственно.

2 0

SODALITE: SPECTROSCOPIC AND THERMOCHEMICAL INVESTIGATIONS

Issue number 7 from 16.09.2025

Проведено изучение содалита: образец I Na₈Al₆Si₆O₂₄Cl₂⋅0.4H₂O из щелочного ультраосновного массива с карбонатитами Ковдор (Мурманская область, Россия) и образец II Na₈Al₆Si₆O₂₄Cl₂⋅0.2H₂O из массива нефелиновых сиенитов и миаскитов Баян Кол (республика Тува) методами термического и электронно-микрозондового анализа, порошковой рентгенографии, фотолюминесцентной, ИК, КР и ЭПР спектроскопии. Методом расплавной калориметрии растворения определены энтальпии образования из элементов содержащих воду образцов содалита: –13 535 ± 10 (I) и –13 503 ± 19 (II) кДж/моль. Получена энтальпия образования содалита теоретического состава Na₈Al₆Si₆O₂₄Cl₂\({{\Delta }_{{\text{f}}}}H_{{{\text{el}}}}^{0}\)(298.15 K) = = ‒13 446 ± 11 кДж/моль. С использованием полученных значений энтальпий образования и литературных данных для S⁰(298.15 K) содалита были рассчитаны стандартные энергии Гиббса образования безводного и содержащего различное количество воды содалита.

4 0

Destinezite: physicochemical and calorimetric study

Issue number 3 from 16.09.2025

Исследован дестинезит состава (Fe³⁺Al_0.02)(PO₄)_0.99(SO₄)_0.90(OH)_1.20⋅5.97H₂O (Чехия) методами термического и электронно-зондового анализов, порошковой рентгенографии, ИК, КР и мессбауэровской спектроскопии. Методом калориметрии растворения в расплаве бората свинца 2PbO∙B₂O₃ на микрокалориметре Кальве “Setaram” (Франция) определена энтальпия образования дестинезита Fe₂(PO₄)(SO₄)(OH)⋅6H₂O из элементов∆_fH ⁰(298.15 K) = −4258 ± 12 кДж/моль. Оценено значение его абсолютной энтропии S⁰(298.15 K) = 462.0 Дж/(моль·K), рассчитаны энтропия образования ∆_fS⁰(298.15 K) = −2054.4 Дж/(моль·K) и энергия Гиббса образования из элементов ∆_fG⁰(298.15 K) = −3646 кДж/моль.

3 0

EPR spectroscopic and calorimetric study of minerals of the amblygonite–montebrasite series from rare-metal pegmatite of the Voroniye tundry (Kola peninsula) and Sangilen highlands (Tuva)

Issue number 7 from 16.09.2025

Впервые было проведено комплексное физико-химическое изучение минералов серии амблигонит LiAlPO₄F — монтебразит LiAlPO₄(OH). Выполнено ЭПР спектроскопическое и калориметрическое изучение монтебразита LiAlPO₄(OH)_0.9F_0.1 из редкометальных гранитных пегматитов Шук-Бюль (Сангиленское нагорье, Тува) и амблигонита LiAlPO₄F_0.5(OH)_0.5 из пегматитов Вороньих тундр (Кольский полуостров). Методом ЭПР были обнаружены радиационно-чувствительные парамагнитные центры О–, образующиеся без участия примесных элементов в регулярных узлах кристаллической решетки. Впервые показана возможность проведения ЭПР-геохронометрии по минералам серии амблигонит–монтебразит. Методом высокотемпературной расплавной калориметрии растворения на микрокалориметре Тиана-Кальве получены энтальпии образования из элементов ∆_fH_el⁰(298.15 K) = –2326.3 ± 2.2 кДж/моль монтебразита состава LiAl(PO₄)(OH)_0.9F_0.1 и амблигонита состава LiAl(PO₄)F_0.5(OH)_0.5 (–2347.9 ± 3.1 кДж/моль), а также рассчитаны значения этого параметра для конечных членов серии идеального состава: для монтебразита –2315.5 ± 2.2 кДж/моль и для амблигонита –2401.6 ± 3.1 кДж/моль. Оценены значения стандартной энтропии S⁰(298.15 K) и энергии Гиббса образования Δ_fG_el⁰(298.15 К) для промежуточных и конечных членов серии амблигонит–монтебразит.

2 0